วอลเลย์บอลสาวไทย จะประเดิมการแข่งขันวอลเลย์บอลเนชันส์ ลีก ในสัปดาห์แรก ด้วยการพบกับ 3 ทีม จากเอเชีย ประกอบไปด้วย ญี่ปุ่น เกาหลีใต้ และ จีน ตามลำดับ โดยจะแข่งขันในรูปแบบบับเบิ้ล
ศึกวอลเลย์บอลเนชันส์ ลีก จะกลับมาแข่งขันกันอย่างเป็นทางการในรอบ 2 ปี ในรูปแบบบับเบิ้ล และยังคงมีทีมเข้าร่วมแข่งขัน 16 ทีม ประกอบด้วย เบลเยี่ยม บราซิล แคนาดา จีน โดมินิกัน เยอรมนี อิตาลี ญี่ปุ่น เกาหลีใต้ เนเธอร์แลนด์ โปแลนด์ เซอร์เบีย รัสเซีย ไทย ตุรกี และ สหรัฐอเมริกา โดยจะเล่นแบบพบกันหมด เพื่อคัดเอาอันดับ 1-4 ผ่านเข้ารอบรองชนะเลิศ ต่อไป ส่วน วอลเลย์บอลสาวไทย จะเริ่มต้นการแข่งขัน ในสัปดาห์แรก ด้วยการพบกับ 3 ทีม จากเอเชีย ประกอบไปด้วย ญี่ปุ่น เกาหลีใต้ และ จีน ตามลำดับ
สำหรับโปรแกรมการแข่งขันของ วอลเลย์บอลสาวไทย ทั้ง 15 นัด มีดังนี้ สัปดาห์ที่ 1 วันที่ 25 พฤษภาคม 2564 ญี่ปุ่น พบ ไทย เวลา 20.00 น., วันที่ 26 พฤษภาคม 2564 ไทย พบ เกาหลีใต้ เวลา 17.00 น., วันที่ 27 พฤษภาคม 2564 จีน พบ ไทย เวลา 21.00 น. ส่วน สัปดาห์ที่ 2 วันที่ 31 พฤษภาคม 2564 ไทย พบ เนเธอร์แลนด์ เวลา 15.00 น., วันที่ 1 มิถุนายน 2564 เซอร์เบีย พบ ไทย เวลา 20.00 น., วันที่ 2 มิถุนายน 2564 ไทย พบ สหรัฐอเมริกา เวลา 17.00 น.
สัปดาห์ที่ 3 วันที่ 6 มิถุนายน 2564 ตุรกี พบ ไทย เวลา 18.00 น., วันที่ 7 มิถุนายน 2564 รัสเซีย พบ ไทย เวลา 15.00 น., วันที่ 8 มิถุนายน 2564 ไทย พบ โดมินิกัน เวลา 15.00 น. ขณะที่ สัปดาห์ที่ 4 วันที่ 12 มิถุนายน 2564 ไทย พบ เยอรมนี เวลา 17.00 น., วันที่ 14 มิถุนายน 2564 (คืนวันที่ 13 มิถุนายน) ไทย พบ โปแลนด์ เวลา 00.30 น., วันที่ 15 มิถุนายน 2564 (คืนวันที่ 14 มิถุนายน) บราซิล พบ ไทย เวลา 00.30 น. และ สัปดาห์ที่ 5 วันที่ 18 มิถุนายน 2564 ไทย พบ เบลเยียม เวลา 18.00 น., วันที่ 19 มิถุนายน 2564 ไทย พบ แคนาดา เวลา 20.00 น. และ วันที่ 20 มิถุนายน 2564 ไทย พบ อิตาลี เวลา 18.00 น.